污染物排放強度大是重污染天氣形成的內因，靜穩、小風、高濕以及逆溫等不利氣象條件則是重污染天氣形成的外因。目前，細顆粒物（PM2.5）是對我國大氣環境質量影響最大的污染物，不管是從超標城市的數量、各城市超標的程度分析，還是從對重污染天氣貢獻的角度分析，PM2.5的影響都遠遠大于其他污染物。大氣PM2.5污染的來源主要包括一次顆粒物排放的直接貢獻，以及二氧化硫（SO2）、氮氧化物（NOx）、揮發性有機物（VOCs）和氨（NH3）等氣態前體物二次轉化的間接貢獻。
　　環境保護部于2014年1月啟動了全國各直轄市、省會城市和計劃單列市共35個城市的PM2.5來源解析工作，結果表明，燃煤、機動車、揚塵、工業生產等是PM2.5的主要來源。大氣PM2.5的來源貢獻具有較大的地區差異。石家莊、濟南、太原、長春、哈爾濱、南京、貴陽、烏魯木齊等城市PM2.5的首要來源是燃煤排放，其占比均在25%以上；河北各城市源解析結果表明，燃煤排放作為保定、廊坊、滄州等城市PM2.5首要來源，占比均在30%以上，燃煤污染防治是上述城市PM2.5污染防控的重中之重。特別是冬季采暖期間，燃煤排放對京津冀及周邊地區大氣PM2.5污染的貢獻更加凸顯，PM2.5中的有機碳（OC）、元素碳（EC）、硫酸鹽等主要組分都與燃煤排放直接相關，其他主要組分如硝酸鹽、銨鹽等也部分來自于燃煤鍋爐和燃煤散燒，冬季大氣重污染防控的首要任務就是大力削減燃煤排放。
　　但同時也要看到，北京、上海、杭州等城市PM2.5的首要來源為機動車排放，占比都在30%左右（上海包括機動車和非道路移動源），深圳市機動車排放對PM2.5的貢獻甚至高達41%，大連、廈門、重慶（主城區）、成都、西安等城市PM2.5的首要來源也是機動車排放，占比在20%~30%之間，機動車污染防治對上述城市的PM2.5污染防控非常重要。在重污染預警期間，北京等城市加大機動車污染管控，特別是老舊車和柴油車等高排放車管控，有助于降低污染峰值。此外，天津、呼和浩特、銀川、蘭州、西寧等城市PM2.5的首要來源是揚塵污染，占比在25%~40%之間，這些城市要進一步加大揚塵污染防治力度。
       
　　環境監測數據和相關研究都表明，自2013年“大氣十條”實施以來，全國和各地大氣污染防控措施取得成效，一次污染物（SO2、NO2及一次顆粒物等）濃度下降明顯。但是，顆粒物中的二次成分下降顯著緩于一次污染物，重污染期間大氣PM2.5的爆發式增長往往與硫酸鹽、硝酸鹽等二次成分快速增長有關。值得注意的是，除了SO2、NOx等氣態前體物分別轉化為硫酸鹽、硝酸鹽等二次成分的機制外，還存在這些化學成分之間的相互影響，如NO2促進SO2加快轉化為硫酸鹽，產生“1＋1>2”的大氣污染生成效果。這些機制在大氣重污染形成中起到怎樣的作用，對于重污染預報預警、多污染物協同控制方案的制定都十分關鍵。
　　不利氣象條件是重污染天氣形成的外因，比如靜穩、小風、高濕以及逆溫等，會在排放基本相同的前提下導致更加嚴重的空氣污染。研究表明，“大氣十條”實施以來，京津冀區域的污染氣象條件總體上趨于不利，這也加大了污染治理的難度。從京津冀區域污染氣象條件的對比分析看，2014年比2013年轉差17%，2015年比2013年轉差12%，2016年秋冬季我國再一次經歷了非常不利的污染氣象條件，尤其是北方地區冷空氣不活躍，強度弱，風速小，溫度明顯偏高。同時，大氣污染過程與氣象過程之間存在相互作用。大氣污染積累到一定程度，顆粒物化學組分（如硫酸鹽、黑碳和有機組分等）呈現對輻射的顯著影響，在相當程度上導致邊界層的大氣擴散能力減弱，從而進一步加劇重污染。
　　此外，重污染天氣的形成還受到全球氣候變化的影響，以全球變暖為主要特征的氣候變化使大氣層結更加穩定，已成為國際上的共識。如去年秋冬季以來，全球普遍出現異常氣候，多個國家包括基本解決空氣重污染問題的英國、法國、韓國等發達國家，也相繼發生了較高強度、較大范圍的大氣重污染。